终获美名的硫甙化合物

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曾几何时,硫甙化合物(glucosinolates)被视为抗营养物质乃至有毒物质,很不受主流营养学家待见,不过,近来大量研究表明,硫甙具有抗肠癌、甲状腺癌等独特功效。在国际市场上,西兰花种子和玛咖的提取物被誉为“防癌新秀”而大放异彩,盖因其富含硫甙化合物。

硫甙又称硫苷、硫代葡萄糖甙 (β-thioglucoside-N-hydroxysulfates),是水解后能产生具有R-N=C=S结构的异硫氰酸酯类(isothiocyanate)和葡萄糖的一类物质。硫甙本身是一种含硫、氮的阴离子植物次生代谢产物,有侧链R基及一个硫代β-D-吡喃型葡萄糖基。

不同来源的硫甙有不同的名称,如芥子中的芥子甙(sinigrin),白芥子中的白芥子甙(sinalbin),萝卜籽中的萝卜甙(glucoraphenin)。

不同R基构成不同的硫甙,每种植物种子的硫甙中的R基常有几种,但一般仅一种为主,其它几种占少量,这些R基的结构有单纯烃基的,有带羟基的,有含硫的,还有芳香族的,较常见的几种R基见表。

硫甙本身难溶于油,也无毒性,在完整的细胞中它与植物内的β-葡萄糖硫苷酶(β-thioglucoside glucohydrolase,即黑芥子酶类,myrosinase)相分隔,故较稳定,但在存储、加工过程或在口腔咀嚼和消化道微生物作用下,细胞结构被破坏时,就会水解并进一步分解成D-葡萄糖及具有脂溶性的多种降解产物。

其降解产物包括硫氰酸酯、异硫氰酸酯、唑烷硫酮、腈类,由pH、温度等水解条件和重排决定,pH小于4时主要生成腈类。

硫甙降解产物的性质:

① 赋予食物辛辣味与特殊风味,从而影响适口性。异硫氰酸酯是有特殊气味的油状液体,被认为是萝卜、芥子、芥末、辣根等食物辣味和菜籽油香味的来源;

② 异硫氰酸酯、硫氰酸酯等是致甲状腺肿胀素,可残留于饼粕中,饼粕须经脱毒处理或严格限制用量才能用作牲畜的饲料,这恐怕也是当时培育低硫甙菜籽的出发点。

③ 具有较强的防腐和抗菌作用,外用为皮肤发赤剂,有局部止痛、消炎作用。

④ 激活人体自身免疫系统-Nrf2信号通路,防止多种癌症发生的风险。

鉴于硫甙的健康作用,2007版《中国居民膳食指南》在建议每天摄入300-500g蔬菜时,特意推荐十字花科蔬菜。

西兰花种子提取物中的硫甙降解产物异硫氰酸酯又称萝卜硫素、莱菔硫烷(sulforaphane)。

硫甙主要存在于菜籽、芥子、萝卜子、西兰花种子等十字花科芸苔属(Brassica)多种植物油料中,其含量从低于1%到大于2%不等。2001年,美国Brassica公司含有13%-20%萝卜硫素的西兰花种子提取物(broccoli seed extract)正式面世,2006年获得美国FDA的GRAS认证,2016年,我国国家卫计委批准了西兰花种子提取物为新食品原料,可以用于普通食品,食用量≤1.8克/天,使用范围不包括婴幼儿食品。

新鲜玛咖根含约1%硫甙,干燥玛咖根提取物中异硫氰酸苄酯含量为 0.11%。玛咖中至今已经发现了9种硫甙,包括普通硫甙、吲哚硫甙和芳香族硫甙,其中芳香族硫甙占多数。2002 年从玛咖中分离和鉴定了两类硫甙——苄基芥子甙和间甲氧基苄基芥子甙,这两种物质在其它十字花科植物中还没有发现,故可以作为玛咖的化学标记物。


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